Acompanha-se o início da jornada do Ash Ketchum em direção ao sonho de se tornar num Mestre Pokémon. No seu primeiro dia como treinador, ele conhece Pikachu, um Pokémon elétrico que inicialmente é rebelde e não aceita o seu parceiro. Contudo, quando ambos enfrentam uma situação perigosa com um grupo de Spearow selvagens, Pikachu salva Ash e cria um vínculo especial entre eles. Durante a viagem, Ash vê o lendário Pokémon Ho-Oh no céu e encontra uma pena arco-íris que o guia numa missão para reencontrá-lo. Ao longo do caminho, ele conhece novos amigos, como Verity e Sorrel, e enfrenta o cruel Cruz, um treinador que despreza Pokémon fracos. Conforme se aproximam de Ho-Oh, Ash e os seus amigos enfrentam desafios, incluindo batalhas contra Pokémon lendários como Entei e a ameaça do sombrio Pokémon Marshadow, que tenta corromper a pena arco-íris.